قدمت الطالبة ايات حسين علي / المرحلة الرابعة / قسم الكيمياء مشروع بحث تخرج بعنوان (تحضير قواعد شف جيدة من تفاعل
1,1-
bis(3-methyl-4-aminophenyl)-1-(4-trifluorotoluyl)-2,2,2-trifluoroethane
With
2-Chlorobenzaldehyde, Betraldehyde and Trifluoroacetophenoneوقالت
الطالبة ان قواعد شف هي تسميه تطلق على تلك المركبات العضويه الحاويه على
مجموعه الزوميثين كمجموعه فعاله وقد اسهم هذا النوع من المركبات في تطوير
الكيمياء التناسقيه واضحت معقداتها موضع اهتمام الباحثين والدارسين بسبب
تنوع خصائصها الفيزياويه والكيميائيه والمدى الواسع من التطبيقات في مجالات
علميه متعدده سميت هذه القواعد باسم مكتشفها هيكو شيف وقد جضرها اول مره
عام 1864 وذالك من تفاعل تكثيف مركبات كاربونيل( الدهايدات او كيتونات
الفاتيه او ارماتيه ) مع امينات أولية تحث ضروف مختلفة وبوجود عامل مساعد .
اعطية لقواعد عدة تسميات منها الئنيلات –الائيمنات–الكيتمنات عدما تشتق من
الكيتون –الديمنات عندما تشتق الالدهيدات وبنزانيلات وبنزلدينانيلين .اخذت
مجموعة الايزوميثلين تنافس مجموعة الكاربونيل بوصفها مجموعة عامة في
الكيمياء العضوية وفي
|
 |
بعض الأحيان تفوقها من حيث قابليتها على تكوين المعقدات وقد وجد من العدد من الايمينات صفات البلورات السائلة .واضافت الطالبة ان تفاعل مركبات الكاربونية لتكوين قواعد شف هو من التفاعلات العكسية اذ ان نواتج التفاعل يمكن ان تتفكك وتعطي المتفاعلات نتيجة لوجود جزيئة الماء الناتجة من تفاعل التكثيف وهذا ما يسمى بالتحلل المائي لقواعد شف. تمتاز قواعد شف الالفاتية بعدم استقرارها في المحاليل المائية فقد بينت الدراسة التي قام بها العالم ( bollack) وجماعتةعلى قواعد شف المحضرة من تكاثف بعض الامينات الالفاتية مع ( سايكلوكسين– 1 –كاربوكسالدهايت ) ان الخطوة الأولى في التحليل المائي تتثمن إضافة بروتون الى ذرة ناتروجين مجموعة الايزو ميثين مكونة ايون ( الايمنوم ) الذي يضاف الية الماء مكوناً ( الكاربنول امين الوسطي الذي يتجزء بدوره الى الالديهايت والأمين اما قواعد شف المشتقه من الالدهايتات الارومانتية فنها تتحل بصورة ابطاء . تعتمد استمرارية قواعد شف على نوع الأمين ونوع الالدهايت او الكيتون المستعمل حيث تكون قواعد شف المحضرة من الالدهايت ارماتي والأمين الارماتي الأكثر استقرارية بين قواعد شف ويعزا سبب ذالك الى زيادة الاستقراية بالرنين .هناك عوامل عده يمكن ان توثر في تفاعل قواعد شف منها الدالة الحامضية BH والتاثيرات الالكترونية والفراغية لمركب الكاربونيةوالأمين . ولما كان الأمين قاعة فانه غالبا ما يبرتن في المحيط الحامضي ولهذا لا يستطيع ان يعمل ك نيو كلوفيل والتفاعل يمكن ان يكون بطياً في بعض الحالات .وعلاوة على ذالك ان التفاعل يعاق في المحيط القاعدي الشديدة بسبب عدم توفر البروتونات التي تعمل على تحفيز انتزاع مجموعة الهايدروكسيد من الكاربونين– امين الذي يكون عادة غير مستقرة . واوضحت الطالبة ان تفاعل الالدهايت مع الأمين يكون اسرع من الكيتون بسبب كون مركز تفاعل الالدهايت اقل اعاقه مقارنة بالكيتون وأيضا ذرة كاربون الكاربونيل في الكيتون انتهت كثافتها الالكترونية مما يجعلها اقل شحنة الكترونية مقارنة بالالكدهايت
عباس الجبوري / اعلام الكلية
|